パラウアミン (Palau’amine、パラオアミン) は、南西太平洋に生息する海綿動物の一種Stylotella agminataが生産する天然毒性アルカロイドである。海綿が発見された海域の近くに位置するパラオ共和国 (Palau) から命名された。
本化合物は1993年に初めて単離され、記述された。9つの窒素原子を含み、シクロペンタンのトランス結合を中心に、非常に複雑な構造を有している。正確な化学構造は2007年にようやく突き止められ、その2年後にカリフォルニア州ラホヤにあるスクリプス研究所の率いるチームによって全合成された。2015年には北海道大学と徳島大学の合同チームにより二番目の全合成が報告された。
生合成 この二量体ピロール-イミダゾールアルカロイドへの経路は、カスケード環化反応を開始する酵素が反応に生合成に関与すると提唱されていて、それを模倣した合成研究としてMn(OAc)3によるβ-ケトエステルの酸化を利用した環化に成功した研究が報告されている。また、二分子の単量体によるDiels-Alder反応を経由して生合成されるという経路は有力視されておらず、ラジカル機構が近年では有力視されている。
出典
外部リンク 超難関天然物 Palau'amine・ついに陥落 - 化学者のつぶやき -Chem-Station- 海洋天然物パラウアミンの全合成 - 化学者のつぶやき -Chem-Station-